乙二醇二乙酸酯(EGDA),又名乙二醇二乙酸酯,二乙酸乙二醇酯,为无色液体,沸点190.2°C,是高效、安全无毒的环保型有机溶剂。广泛用于制药工业;铸造树脂有机酯固化剂;也作为各种有机树脂特别是硝化纤维素的优良溶剂,和皮革光亮剂的原料;在油漆涂料中作为硝基喷漆、印刷油墨、纤维素酯、荧光涂料的溶剂。
乙二醇二乙酸酯合成的传统方法有乙酸盐酯化法、环氧乙烷与乙酸催化加成法、乙二醇和乙酸直接酯化法。乙酸盐酯化法采用1,2-二溴乙烷与乙酸钾反应,用吡啶、乙酸作催化剂。该反应酯化产率为55%?61%,反应时间长,原料价格高,毒性大,不利于工业化生产。环氧乙烷与乙酸催化加成法,反应混合物组成简单,产品分离和控制也较容易,但反应条件苛刻,环氧乙烷危险性大,且醋酸对设备腐蚀严重。
乙二醇和乙酸直接酯化法是目前工业上普遍采用的方法,它以甲苯为脱水剂,采用Lewis酸催化剂,该方法的缺点是产生含酸废水,对设备腐蚀和环境污染严重。针对EDGA合成的传统方法存在的缺陷,中国专利CN 103183609提出了酯交换合成法,即:以乙酸仲丁酯乙二醇为原料,在碱性催化剂的作用下,合成乙二醇单乙酸酯和乙二醇二乙酸酯。该工艺包括初步酯交换、打破酯交换化学反应平衡、末期酯交换反应及产物分离提纯等步骤。
该方法原料价格低,反应条件温和,而且反应的另一种产物仲丁醇也是一种重要的化工原料,生产过程不产生废水,设备无腐蚀,是环境友好的绿色合成工艺。但该方法在初步酯交换过程中,未及时移除系统生成的仲丁醇,从而使得反应转化率低、反应时间长;在打破酯交换化学平衡阶段,要分批次地检测馏出物的乙酸仲丁酯的量,并补加馏出量1-4倍的乙酸仲丁酯。这种操使得生产过程操作复杂,且间歇地补加乙酸仲丁酯,使得反应体系温度不稳定,生产过程难控制;在乙二醇单乙酸酯和乙二醇二乙酸酯的分离过程中,采用苯、甲苯或二甲苯中的一种或多种作为萃取剂,萃取剂毒性大;在仲丁醇的分离提纯过程中,未考虑仲丁醇和醋酸仲丁酯的共沸。由于仲丁醇和醋酸仲丁酯在仲丁醇含量86.3% (wt)时存在共沸现象,所以采用常规精馏得不到99%的仲丁醇产品。
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