国内外传统氯化橡胶生产工艺主要为四氯化碳溶剂法。该法工艺成熟,但环境污染严重,尤其是溶剂四氯化碳发散至大气,对臭氧层有破坏作用。1995年以前,世界绝大多数装置采用该法生产。1995年后,发达国家将四氯碳溶剂法生产氯化橡胶装置按期关闭,而改用不破坏环境的水相法工艺技术生产此产品。
不过,四氯化碳溶剂法目前仍是我国氯化橡胶的主要生产方法。《蒙特利尔议定书》对发展中国家允许有10年宽限期,即到2005年停止使用四氯化碳,因而研究、开发新型无公害的水相法合成氯化橡胶工艺显得非常迫切和重要。
近年来,水相法氯化橡胶工艺成为我国研究与开发的热点。安徽化工研究院经过多年研究与开发,率先在国内开发成功了水相 法合成氯化橡胶的工业化技术,已在江苏、山东、浙江等省建成几套工业化装置,不过最大规模年产能力仅为500吨。
目前该工艺工程化方面的问题在于,若生产规模增大,与氯化、分离等工艺条件相配套的耐腐蚀反应釜及其搅拌器和离心机等关键设备,国内还不能制造,此因素严重制约了我国水相法装置规模化的进程。我国目前主要采用溶剂法生产氯化橡胶,由于生产工艺较落后,产品粘度分级不清、质量较差、品种少、白度低、氯含量低、热稳定性差、附着力低、溶剂消耗高、三为污染严重。近年来有关科研院所对此进行了大量的研究,现已取得一定的进展。
随着技术的进步,水相法氯化工艺有了长足的进步。水相法氯化橡胶在溶解后的溶液颜色浅、透明度高,适合生产白色氯化橡胶漆等浅色品种。
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